1.为什么“一个段的长度不能超过64K”？

8086字长：16bit  2的16次方=65536，也就是64KB

2.2.段不是只有CS，DS，SS，ES么，那书上怎么会“定义段”？
SORRY，我不知道

3..MOV  [BX+SI], AX  这个里面的[BX+SI]是什么意思？
[]表示提取有效地址
BX+SI 表示数据传送采用基址+变址寻址方式

  MOV  CH, [BX+DI+100H]  这里的[BX+DI+100H]又是什么意思？
基址+变址+位移量寻址方式

  MOV  EDX, 12345678H   这个的EDX是什么意思？不是只有DX么？
DX最多存放16位二进制数据
EDX最多存放32位二进制数据
你定义的立即数数据长度8*4=32位，必须用到EDX寄存器

2.段不是只有CS，DS，SS，ES么，那书上怎么会“定义段”？

CS，DS，SS，ES 是段寄存器　
定义段　是定义段不能混化一谈

存储器的地址是段地址和偏移地址组合而成的，汇编程序在把源程序换为目标程序时，必须确定标号和变量的偏移地址，并且需要把有关信息通过目标模块传送给连接程序，以便连接程序把不同的段和模块连接在一起，形成一个可执行程序。
所以需要肜段定义伪操作。