比如说我想登陆校内网：
private void but_OK_Click(object sender, EventArgs e)
        {
            WebClient webClient = new WebClient();
            NameValueCollection Infor = new NameValueCollection();
            Infor.Add(null, textBox1.Text);
            Infor.Add(null, textBox2.Text);
            try
            {
                byte[] byRemoteInfor = webClient.UploadValues(@"http://www.xiaonei.com/Login.do", "POST", Infor);
                string str = System.Text.Encoding.UTF8.GetString(byRemoteInfor);
                textBox2.Text = str;
            }
            catch
            {
                MessageBox.Show("Error");
            }
        }

可是程序运行后我每次提交正确的用户名和密码后  都返回的还是www.xiaonei.com/Login.do里的代码内容？请问应该如何更改？

你可以先分析校内登录的form表单构成，然后根据它的格式进行POST
然后截获返回内容进行分析从而最终定下自己程序的状态返回判断规则

如何分析呢？
可否拿http://www.xiaonei.com/Login.do这个举个例子？

没xiaonei的号~~~~
看看网页源代码就可以了